建安十年，孙权派贺齐讨伐上饶，把上饶分设为建平县。
建安十二年，孙权向西征讨黄祖，俘虏了他的百姓后返回。
建安十三年春天，孙权再次出兵征讨黄祖。黄祖先派水军抵挡，都尉吕蒙一马当先，冲破了对方的前锋部队。随后凌统、董袭等人率领精锐将士猛攻，最终血洗了黄祖的城池。黄祖自己光着膀子拼命逃跑，骑士冯则紧追不舍，一刀砍下他的脑袋。这一战，孙权俘获了好几万男女百姓。
同年，孙权派贺齐去讨伐黟县和歙县（黟读 yī，歙读 shè）。事后从歙县分出始新、新定（《吴录》记载，晋朝时把新定改成了遂安）、犁阳、休阳（《吴录》说晋朝改休阳为海宁）四个县，加上原来的黟县和歙县，一共六个县，设立了新都郡。
这时候荆州牧刘表去世了。鲁肃向孙权请求：“让我去给刘表的两个儿子吊唁，顺便看看荆州那边的局势。” 可他还没到荆州，曹操已经带着大军打了过来，刘表的儿子刘琮吓得直接带着部众投降了。刘备想往南渡过长江，鲁肃正好碰到他，就把孙权的意思转告给他，还帮他分析了成败的关键。刘备于是进驻夏口，派诸葛亮去见孙权。孙权当即派周瑜、程普等人率军出发。
那会儿曹操刚接收了刘表的部众，气势正盛。东吴的大臣们一个个都吓得够呛，大多劝孙权干脆投降算了。《江表传》里记载，曹操当时给孙权写了封信，说：“最近我奉朝廷之命讨伐叛逆，大军向南一指，刘琮就乖乖投降了。现在我训练了八十万水军，准备跟将军在吴地会猎一番。” 孙权把信给大臣们一看，大伙儿吓得脸都白了。
不过周瑜和鲁肃却坚决反对投降，这想法正合孙权的心意。于是周瑜和程普分别担任左右都督，各带一万人马，跟刘备合力进军，在赤壁跟曹军碰上了。一场大战下来，曹军被打得大败。曹操烧掉剩下的战船撤退，一路上士兵又饿又病，死了一多半。刘备、周瑜等人接着追到南郡，曹操只好往北退回，留下曹仁、徐晃守江陵，让乐进守襄阳。
当时甘宁在夷陵被曹仁的部下包围，情况危急。孙权采用吕蒙的计策，留凌统抵挡曹仁，自己带一半兵力去救甘宁，最后打了胜仗回来。这边刚安定，孙权又亲自带兵围攻合肥，派张昭去攻打九江的当涂。可张昭作战不利，孙权围攻合肥一个多月也没打下来。后来曹操从荆州返回，派张喜带骑兵支援合肥，援军还没到，孙权就主动退兵了。
建安十四年，周瑜和曹仁在南郡对峙了一年多，双方伤亡都很大。最后曹仁撑不住了，放弃城池逃跑。孙权任命周瑜为南郡太守。刘备这时向朝廷上表，推荐孙权代理车骑将军，兼任徐州牧；而刘备自己则兼任荆州牧，驻守在公安。
建安十五年，孙权从豫章郡分出一部分设立鄱阳郡；又从长沙郡分出汉昌郡，派鲁肃担任太守，驻守在陆口。
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